污水中氯離子含量的測(cè)定檢測(cè)方法（第二部分）

作者：

啟恒環(huán)保

污水中氯離子含量的測(cè)定方法B——硝酸銀滴定法

1. 適用范圍

1.1 此測(cè)試方法主要適于氯離子含量等于或大于5mg/L，同時(shí)如顏色或高濃度重金屬離子的干擾應(yīng)用測(cè)定方法A不可行的水。

1.2盡管在研究報(bào)告里沒有詳細(xì)說明，但精度和偏差聲明仍被認(rèn)為使用二級(jí)水獲得。對(duì)于未測(cè)試的矩陣，確保此方法的有效性是分析者的責(zé)任。

1.3此測(cè)試方法對(duì)于Cl^-濃度范圍在8.0到250之間有效。

2．測(cè)試方法概要

2.1 調(diào)整水的pH值到8.3左右，加入鉻酸鉀指示劑，用硝酸銀溶液滴定。終點(diǎn)時(shí)生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。

3．干擾

3.1 溴化物、碘化物和硫化物能起與氯化物相同的反應(yīng)。正磷酸鹽和多磷酸鹽含量各自大于250和25mg/L時(shí)發(fā)生干擾。亞硫酸鹽和難以分辨的顏色或渾濁應(yīng)該被消除。在pH值8.3時(shí)形成沉淀的化合物（一些氫氧化物）可能由于堵塞導(dǎo)致錯(cuò)誤。

4．試劑

4.1 過氧化氫（30%）（H₂O₂）

4.2 酚酞指示劑液（10g/L）—按方法E 200規(guī)定準(zhǔn)備。

4.3 鉻酸鉀指示液—在100mL水中溶解50g鉻酸鉀（K₂CrO₄），加入硝酸銀（AgNO₃）直至產(chǎn)生微量的紅色沉淀。加入AgNO₃后將溶液避光靜置保存至少24h，然后過濾溶液出去沉淀，接著用水稀釋到1L。

4.4 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.025N）—將大約5g AgNO₃晶體研碎，在40℃下干燥至恒重，取4.2473g研碎干燥后的晶體溶于水并稀釋至1L，用部分19所示操作步驟，用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。

4.5 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.025N）—按4.7所述準(zhǔn)備。

4.6 氫氧化鈉溶液（10g/L）—按4.8所述準(zhǔn)備。

4.7 硫酸（1+19）—仔細(xì)的將1體積的硫酸（H₂SO₄）加入到19體積的水中，邊加邊混合。

5．操作步驟

5.1 倒50mL或更少的樣品于瓷質(zhì)的容器中（見Note 6），其中Cl-含量不大于20mg，不小于0.25mg。如果亞硫酸鹽存在，加入0.5mL H₂O₂與樣品中，混合后靜置1min，必要的話用水稀釋到約50mL。使用H₂SO₄（1+19）或NaOH溶液（10g/L）調(diào)整pH值到酚酞終點(diǎn)（pH值8.3）。

Note 1 —一個(gè)80mL的白瓷盤，一個(gè)1-in的攪拌棒，同樣發(fā)現(xiàn)磁力攪拌器對(duì)于本操作很有用途。

5.2 加入約1.0 mL的K₂CrO₄指示劑溶液并混合，用25mL滴定管逐滴加入AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液直至用黃色光照明或戴黃色護(hù)目鏡觀察，整個(gè)溶液出現(xiàn)磚紅色（或粉紅色）。

5.3 重復(fù)5.1和5.2的操作，準(zhǔn)確地取初始樣品的一半，用水稀釋到50mL。

5.4 如果使用5.3滴定消耗的體積是使用5.1滴定消耗體積的一半，進(jìn)行計(jì)算部分；如果不是說明有重要的干擾物質(zhì)存在，應(yīng)該進(jìn)行補(bǔ)正；作為選擇，也可使用其他方法。

6．計(jì)算

6.1 計(jì)算氯離子濃度，使用mg/L，在原始樣品中如下：

氯離子，mg/L=[(V₁-V₂)×N×35453]/S

式中：

V₁= 滴定樣品需要的標(biāo)準(zhǔn)的Hg(NO₃)₂溶液體積，mL，

V₂ = 滴定空白需要的標(biāo)準(zhǔn)的Hg(NO₃)₂溶液體積，mL，

N =Hg(NO₃)₂溶液的濃度，和

S = 原始的樣品體積在19.1中準(zhǔn)備50mL實(shí)驗(yàn)樣品，mL。

7．精密度及偏差

7.1 精度—此測(cè)試方法的精度可以表達(dá)如下：

S_T= 0.013X+0.7

S_O= 0.007X+0.53

式中：

S_T = 總的精度，mg/L

S_O= 單一操作的精度，mg/L，和

X = 測(cè)定的氯離子的濃度。

7.2 偏差—已知氯離子含量的校正如下：

加入量mg/L 發(fā)現(xiàn)量mg/L ±偏差重要統(tǒng)計(jì)（95%信任水平）

250 248 -0.8 no

80.0 79.1 -1.13 no

8.00 7.77 -2.88 yes

7.3 7.2所示信息得自6個(gè)實(shí)驗(yàn)室的round-robin測(cè)試，包括10個(gè)操作者參與。盡管沒有在測(cè)試報(bào)告中清晰地說明，假定矩陣是二級(jí)水。按標(biāo)準(zhǔn)D 2777中所述列出7組數(shù)據(jù)，沒有1組被否決，但1個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)出現(xiàn)了“漂移”。3個(gè)樣品levels用了至少3天運(yùn)行時(shí)間。

最小平方的方法被用于確定精度聲明，So的系數(shù)為0.9959，S_T的系數(shù)為0.9940。

7.4 對(duì)于未測(cè)試的矩陣，確保此方法的有效性是分析者的責(zé)任。